Realizar una validación en una Macro con una lista

Hola de nuevo:
La anterior respuesta adecuándola a mis necesidades ha sido de gran ayuda, Gracias
Ahora me gustaría rematar el formulario.
No se si es posible, tengo en un formulario, al rellenar el formulario necesito que uno de los Textbox a rellenar tenga una validación, y es que ese dato que introduzco no quiero que se repita cuando rellene otra vez el formulario.
No se si me he explicado bien así que pongo un pequeño ejemplo de lo que necesito.
Por ejemplo, necesito rellenar una tabla a través de un formulario y una de las casillas hay que poner una clave, pues bien, necesitaría que esa clave no me dejará ponerla más veces cuando vaya a rellenar otra vez el formulario.
De momento, ya lo tengo hecho con la opción de validación pero cuando introduzco el dato lo copia en la celda y pone el simbolito de error pero me permite dejarlo. Quiero prohibirlo en el formulario.
Un saludo, Diego.