Aumentar jornada a 8 horas aunque esté trabajando 5

Deseo cotizar al 100% por las 40 horas semanales pero mi jefe solo precisa de 5 horas diarias. ¿Estoy planteándome decirle que me suba la jornada aunque me lo quite del sueldo es posible? Y por supuesto que esas horas demás no las haría. En un trabajo como administrativo