Evitar Duplicado en subformulario

Hola. Tengo 3 tablas. Beneficiarios (datos personales de la gente) Salida (Fecha de la entrega de la mercancía y cantidad entregada) Beneficiarios Entregados (solo tiene 2 campos en uno relaciona la salida de mercancía "id salida productos" y en el otro el "beneficiario".

Como puedo hacer para evitar duplicar un beneficiario para una misma salida de productos????

Gracias.,