Problema legal presentar baja voluntaria empresa privada para darme de baja ese mismo día y empezar a trabajar al día siguiente?

Estoy trabajando en una empresa privada con contrato indefinido.
Estoy en las listas de candidatos a sustituciones de Educación del Gobierno Vasco.
Tengo una duda, ¿me podríais ayudar?. Gracias.
Si un día a las 14:30 h me llaman de Delegación de Bizkaia para ir a trabajar al día siguiente a las 8:00 h, ¿sabéis si podría tener algún problema legal si en ese momento envío una carta de baja voluntaria a mi empresa, para darme de baja ese mismo día, y empezar a trabajar en educación al día siguiente?.