El Estatuto de los Trabajadores te da permiso por el tiempo imprescindible (no tiene porqué ser el día entero) para realizar exámenes que conduzcan a titulación oficial. Consúltalo y lo verás. Por tanto no te pueden descontar días de vacaciones. Es más, si pides justificantes de todos los exámenes que has hecho este año podrás recuperar los días de vacaciones, o al menos la parte correspondiente al tiempo que duraba cada examen (que lo pongan en el justificante si pillas al catedrático de buenas) más el tiempo de desplazamiento de ida y vuelta.
En mi web tienes más información interesante para cualquier trabajador.
www.alvarez.cjb.net/laboral.htm